| EL PRESENTE TRABAJO DE TESIS DOCTORAL TUVO COMO OBJETIVO EL DISEÑO Y SINTESIS DE CROMOFOROS DIPOLARES TRINUCLEARES DEL TIPO A-R-D, DONDE LOS GRUPOS ACEPTOR A, [CP*RU(ARENO)-1]+, Y DADOR D, [CPFE(N5-C5H4)-], (CP* = N5-CS(CH3)5 Y CP = N5-C5H5) SE ENCUENTRAN CONECTADOS A TRAVES DE UN PUENTE CONJUGADO Y RIGIDO CONSTITUIDO POR UN COMPLEJO INORGANICO CLASICO DE EWRNER. TAL OBJETIVO BUSCABA LOGRAR UNA INTERACCION RU-FE A TRAVES DEL SPACER INORGANICO QUE PROVOCARA UN MOMENTO DIPOLAR PERMANENTE EN LAS MOLECULAS Y, COMO CONSECUENCIA DE ELLOS, PUEDIERAN DAR UNA RESPUESTAñoPTICA NO-LINEAL (ONL) FRENTE A UN HAZ DE RADIACION ELECTROMAGNETICA DE ALTA INTENSIDAD, COMO LA DE UN HAZ DE LUZ LASER. EN UNA PRIMERA ETAPA, SE REALIZO LA SINTESIS DE DOS LIGANDOS PRECURSORES QUE FUERON OBTENIDOS POR LA MONOCONDENSACION DE 1-FERROCENIL-1,3-BUTANODIONA CON LAS DIAMINAS O-FENILENDIAMINA, (1) Y ETILENDIAMINA, (2). ESTOS "COMPLEJOS-LIGANDOS" TRIDENTADOS, DENOMINADOS HEMILIGANDOS, SE CARACTERIZAN POR POSEER UN GRUPO AMINO, -NH2, LIBRE EN SU ESTRUCTURA. EL NUEVO HEMILIGANDO 1 FUE SINTETIZADO MEDIANTE UN PROTOCOLO DE SINTESIS DESARROLLADO EN NUESTRO LABORATORIO. NO OBSTANTE QUE LA SINTESIS DEL HEMILIGANDO 2 FUE PREVIAMENTE PUBLICADA EN LA LITERATURA, EN ESTA TESIS SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO QUE MEJORA NOTORIAMENTE EL RENDIMIENTO Y, ADEMAS, SE DESCRIBE SU ESTRUCTURA MOLECULAR RESUELTA MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS-X DE MONOCRISTAL. CON LOS HEMILIGANDOS ANTES DESCRITOS, SE REALIZO LA SINTESIS DE LOS NUEVOS COMPLEJOS BI- Y TRINUCLEARES, QUE SE MUESTRAN EN EL ESQUEMA SIGUIENTE. ESTOS NUEVOS COMPLEJOS BASES DE SCHIFF FUERON COMPLETAMENTE CARACTERIZADOS MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS CONVENCIONALES (IR, UV-VIS, RMN DE 1H Y DE 13C (3,4, 6, 9, 11, 17 Y 18), ESPECTROMETRIA DE MASAS (6, 7, 11, 12, 15, 17 Y 18) Y ANALISIS ELEMENTAL (4, 9, 10, 13 Y 17). ADEMAS, LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS Y MOLECULARES DE 4, 10, 11 Y 13 FUERON DETERMINADAS A TRAVES DE DIFRACCION DE RAYOS-X DE MONOCRISTAL. FINALMENTE, SE LLEVO A CABO LA DETERMINACION DE LAS PROPIEDADES ONL SOBRE ALGUNOS COMPLEJOS SELECCIONADOS (4, 5, 6, 7, 9, 11, 14, 15, 17 Y 18), A TRAVES DE LA TECNICA HYPER-RAYLEIGH SCATTERING (HRS). LOS ESTUDIOS ELECTROQUIMICOS DESCRITOS EN LA SECCION II.1.2.6, REALIZADOS A LOS COMPLEJOS 4-7, PERMITIERON DETERMINAR LA EXISTENCIA DE UNA IMPORTANTE COMUNICACION ELECTRONICA ENTRE LOS CENTROS FE-RU A TRAVES DEL PUENTE CONJUGADO INORGANICO, QUEDANDO EVIDENCIADA POR EL DESPLAZAMIENTO DEL PROCESO ANODICO QUE SUFRE EL FRAGMENTO FERROCENILO DE ESTOS COMPLEJOS EN COMPARACION AL FERROCENO LIBRE. POR ULTIMO, LAñoBTENCION DEL COMPLEJO 17 PERMITIO LLEVAR A CABO LA SINTESIS, MEDIANTE SUSTITUCION NUCLEOFILICA, DE UN NUEVO COMPLEJO ORGANOMETALICO, 19, EL CUAL AL PRESENTAR UN GRUPO VINILO, HACE DE ESTE NUEVO COMPUESTO UN PRECURSOR CON PROPIEDADES POLIMERIZABLES Y ASI LA POSIBILIDAD DE OBTENER NUEVOS MATERIALES QUE SEAN CROMOFOROS DIPOLARES. ADEMAS, EL COMPLEJO 19 FUE CARACTERIZADO MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS-X MONOCRISTAL. INESPERADAMENTE Y DE FORMA ANEXA, LOS INTENTOS PARA SINTETIZAR COMPLEJOS SIMETRICOS DERIVADOS DEL HEMI-LIGANDO 1, DIERON POR RESULTADO LAñoBTENCION DE UNA BENZODIAZEPINAñoRGANOMETALICA, LA QUE TAMBIEN FUE CARACTERIZADA MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS-X DE MONOCRISTAL. |