GENERACION ELECTROQUIMICA DE ANION RADICAL SUPEROXIDO. REACTIVIDAD CON 1,4-DIHIDROPIRIDINAS-4-SUSTITUIDAS.
Autor MARIA EUGENIAñoRTIZ YAÑEZ
Profesor guía LUIS JOAQUIN NUÑEZ VERGARA
Para optar al grado de DOCTOR EN QUIMICA. Institución UNIVERSIDAD DE CHILE. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y FARMACEUTICAS. LABORATORIO DE BIOELECTROQUIMICA.
Lugar SANTIAGO, CHILE Año 2004
Páginas 125p.
Disciplina CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES; QUIMICA. Colección TESIS
Ubicación TESIS/0298D
Resumen
EN LA PRESENTE TESIS, SE REALIZO UN ESTUDIO ELECTROQUIMICO DE LA REACITIVDAD DE ANION RADICAL SUPEROXIDO (O2) IN SITU CON UN GRUPO DE MOLECULAS DE ACTUAL USO TERAPEUTICO COMO SON LAS 1,4-DIHIDROPIRIDINAS (1,4-DHP). SE REALIZARON ESTUDIOS SOBRE LA REDUCCION DE O2 Y DE SU COMPORTAMIENTO EN PRESENCIA DE UN GRUPO DE DERIVADOS 1,4-DIHIDROPIRIDINICOS, NIFEDIPINO, NITRENDIPINO, NISOLDIPINO, NICARDIPINO, NIMODIPINO, FURNIDIPINO, ISRADIPINO, FELODIPINO, CDA-50113, Y CDA-50109. SE CARACTERIZO ELECTROQUIMICAMENTE EL ANION RADICAL SUPEROXIDO (CUPLAño2/O2), GENERANDOLO EN DIFERENTES CONDICIONES EXPERIMENTALES (DIFERENTES ELECTRODOS Y SOLVENTES APROTICOS). A PARTIR DE ESTOS ESTUDIOS SE ESTABLECIO LAS CONDICIONES OPTIMAS DE GENERACION: PTBA 0,1 M EN DMSO Y UTILIZANDO COMO ELECTRODO DE TRABAJO, UN ELECTRODO DE GOTA COLGANTE DE MERCURIO (HMDE). POR PRIMERA VEZ, HA SIDO POSIBLE ESTUDIAR LA CUPLAño2/O2 SOBRE ESTE TIPO DE ELECTRODO, SOLUCIONANDO LA INTERFERENCIA DE LAS OSCILACIONES. EL MECANISMO GLOBAL DE LA REACCION ELECTRODICA ES DE TIPO ECI Y EL DECAIMIENTO NATURAL DEL RADICAL ES DE SEGUNDO ORDEN. TAMBIEN, SE DETERMINO LA CONSTANTE DE TRANSFERENCIA DE CARGA PARA LA FORMACION DE SUPEROXIDO EN ELECTRODO DE CARBON VITREO. EN CUANTO A LA REACTIVIDAD DE O2 CON LOS DERIVADOS 1,4-DHP, ESTA SE EVALUO GENERANDO EL RADICAL BAJO TRES MODALIDADES: (1) VOLTAMETRIA CICLICA SOBRE ELECTRODO DE GOTA COLGANTE DE MERCURIO, ES DECIR, GENERACION IN SITU SOBRE LA SUPERFICIE DEL ELECTRODO; (2) GENERANDO EL RADICAL EN CONDICIONES DE MACROESCALA MEDIANTE ELECTROLISIS A POTENCIAL CONTROLADO (EPC); (3) MEDIANTE GENERACION QUIMICA A PARTIR DE SUPEROXIDO DE POTASIO (KO2). LAS TECNICAS UTILIZADAS FUERON PRINCIPALMENTE ELECTROQUIMICAS (VOLTAMETRIA CICLICA, VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL). TAMBIEN SE REALIZARON ESTUDOS EN LOS CUALES SE UTILIZO, ESPECTROSCOPIA UV-VIS, ESPECTROFOTOMETRIA DE FLUJO RETENIDO, CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA RESOLUCION Y CROMATOGRAFIA GASEOSA ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA.