PROPIEDADES ESTRUCTURALES Y ELECTROCATALITICAS DE MONOCAPAS AUTOENSAMBLADAS FUNCIONALIZADAS CON FTALOCIANINAS DE HIERRO.
Autor JUAN FRANCISCO SILVA ROJAS
Profesor guía JOSE H. ZAGAL MOYA
Para optar al grado de DOCTOR EN QUIMICA. Institución UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE/FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA.
Lugar SANTIAGO, CHILE Año 2008
Páginas 203p.
Disciplina QUIMICA. Colección TESIS
Ubicación TESIS/0853D
Resumen
LOS SISTEMAS CONSTRUIDOS EN BASE A MONOCAPAS AUTOENSAMBLADAS (SAMS) DE TIOLES ORGANICOS SOBRE SUPERFICIES METALICAS Y NO METALICAS HAN ATRAIDO UN CONSIDERABLE Y CRECIENTE INTERES DE LA COMUNIDAD CIENTIFICA, DEBIDO A QUE PROVEEN SUPERFICIES ESTRUCTUALMENTE BIEN DEFINIDAS Y CON UNA FUNCIONALIDAD QUIMICA CONTROLABLE. ESTAS CARACTERISTICAS ESPECIALES ADEMAS HAN INSPIRADO ESTUDIOS DIRIGIDOS A INVESTIGAR SU ROL COMO COMUNICADOR ELECTRONICO Y LA INFLUENCIA DE LA FUNCIONALIDAD QUIMICA DEL TIOL. EN LA PRESENTE TESIS SE INFORMAN ESTUDIOS DE CARACTERIZACION Y COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO DE ELECTRODOS DE ORO (111) MODIFICADOS EN BASE A MONOCAPAS AUTO ENSAMBLADAS (SAMS) DE 4-MERCAPTOPIRIDINA (4MP) Y 4-AMINOTIOFENOL (4ATF). LAS SUPERFICIES SAMS FUERON QUIMICAMENTE FUNCIONALIZADAS CON UNA SERIE DE FTALOCIANINAS DE HIERRO (FEPC'S) SUSTITUIDAS, ES DECIR EL SISTEMA [AU-SAMS-FEPC'S]. LOS ELECTRODOS MODIFICADOS SE INVESTIGARON UTILIZANDO LA TECNICA DE MICROSCOPIA DE EFECTO TUNEL (STM), ESPECTROSCOPIA DE FOTOELECTRONICA DE RAYOS X (XPS) Y POR METODOS ELECTROQUIMICOS. EL ESTUDIO CENTRO LA ATENCION EN EL EFECTO DE LA MOLECULA DE TIOL DEL SAMS, QUE ACTUA COMO ANCLA MOLECULAR PARA LAS FEPC'S, EN REACCIONES DE TRANSFERENCIAS DE CARGA DE UN ANALITO COMO LA L-CISTEINA, L-GLUTATION E HIDRACINA AL ENSAMBLE AU-SAM-FEPC'S. ADEMAS, SE ESTUDIO EL EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES EN EL ANILLO DE FTALOCIANINA EN LA CINETICA DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA. LOS RESULTADOS DE STM Y DE XPS PROPORCINARON INFORMACION RELEVANTE YA QUE CONFIRMARIAN LA FUNCIONALIZACION DE LAS SAMS A TRAVES FORMACION DE UNA UNION QUIMICA ENTRE EL FE Y EL NITROGENO DE LOS GRUPOS 4MP Y 4ATF. SE ENCONTRO QUE EL EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES EN EL ANILLO PC (USANDO LOS PARAMETROS DE HAMMETT) EN EL POTENCIAL REDOX FE(III)/(II) ES DEBIL CUANDO SE CONFINAN LAS MOLECULAS DE FEPC DIRECTAMENTE EN AU Y CON EL SAMS DE 4-MERCAPTOPIRIDINA, PERO SU EFECTO AUMENTA CUANDO LAS MOLECULAS DE FEPC'S SE ANCLAN CON EL SAM DE 4-AMINOTIOFENOL.