| LA PRESENTE TESIS REPORTA LA SINTESIS, LA CARACTERIZACION ELECTROQUIMICA EN MEDIO APROTICO Y PROTICO, Y LA REACTIVIDAD FRENTE A RADICALES LIBRES NUEVOS COMPUESTOS 1,4-DIHIDROPIRIDINICOS (1,4-DHPS). LOS COMPUESTOS DISEÑADOS PRESENTAN DOS CENTROS SUSCEPTIBLES AñoXIDACION: EL ANILLO 1,4-DIHIDROPIRIDINICO Y LOS SUSTITUYENTES EN LA POSICION-4 DEL MISMO (INDOL Y O-METOXIFENOL). SE EVALUO EL EFECTO DE AMBOS CENTROS REDOX EN EL PROCESO OXIDATIVO Y LA INFLUENCIA DE LOS SUSTITUYENTES FRENTE A RADICALES LIBRES (ANION RADICAL SUPEROXIDO Y RADICALES ALQUILPEROXILO). LOS ESTUDIOS POR VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL (VPD), VOLTAMETRIA CICLICA (VC) Y VOLTAMETRIA DE BARRIDO LINEAL (SOBRE ELECTRODO ROTATORIO), MOSTRARON DOS SEÑALES SIMPLES E IRREVERSIBLES. EN EL CASO DE LAS 1,4-DHPS QUE POSEEN UN SUSTITUYENTE INDOL EN LA POSICION-4, LA PRIMERA SEÑAL CORRESPONDE A LAñoXIDACION DEL ANILLO DIHIDROPIRIDINICO Y LA SEGUNDA A LAñoXIDACION DEL INDOL. LAS 1,4-DHPS QUE POSEEN UN SUSTITUYENTE O-METOXIFENOL PRESENTARON UN PRIMER PROCESO OXIDATIVO CORRESPONDIENTE A LAñoXIDACION DEL FENOL DE LA POSICION-4 Y EL SEGUNDO PASO ANODICO CORREPONDIENTE A LAñoXIDACION DEL ANILLO 1,4-DHP. EXPERIMENTOS POR ELECTROLISIS A POTENCIAL CONTROLADO (EPC) ACOPLADA CON RESONANCIA DE ESPIN ELECTRONICO (ATRAPAMIENTO CON PBN) CONFIRMARON LA GENERACION DE UN RADICAL PIRIDINIO COMO INTERMEDIARIO DE LA REACCION ELECTRODICA Y LA POSIBLE FORMACION DE OTRO RADICAL QUE INCLUYE AL SEGUNDO NUCLEO REDOX. EL PRODUCTO FINAL DE LA EPC FUE ESTUDIADO POR ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE, CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA EFICIENCIA (HPLC) Y CROMATOGRAFIA GASEOSA CON DETECTOR DE MASAS (GC-MS). POR ESTA ULTIMA TECNICA FUE POSIBLE IDENTIFICAR EN MEDIO APROTICO Y PROTICO, AL DERIVADO PIRIDINICO COMO PRODUCTO FINAL DE LA ELECTRO-OXIDACION. MEDIANTE VC SE ESTUDIO LA INTERACCION DE LOS DERIVADOS FRENTE AL (SIMBOLO) ELECTROGENERADO. POR ESTE METODO, SE ENCONTRO QUE LOS DERIVADOS O-METOXIFENOL 1,4-DHPS DISMINUYERON EN UN 50 POR CIENTO LA RAZON DE CORRIENTE DE LA CUPLAño2/ P2. MEDIANTE ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE SE ESTABLECIERON LAS CONSTANTES CINETICAS DE PSEUDO PRIMER ORDEN PARA LA REACCION DE LOS DERIVADOS FRENTE AL (SIMBOLO), LAS QUE FUERON DETERMINADAS DE MANERA INDIRECTA EN FUNCION DE LA ESPECIE ANIONICA. POR ESTA TECNICA, LOS DERIVADOS C4-INDOLIL 1,4-DHP FUERON LOS MAS REACTIVOS. LA REACTIVIDAD FRENTE A LOS RADICALES ALQUILPEROXILO ARROJO RESULTADOS SIMILARES. EN TODOS LOS EXPERIMENTOS SE COMPARO LOS RESULTADOS A LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, LOS MAS REACTIVOS. EL PRODUCTO FINAL DE LA REACCION ENTRE LOS DERIVADOS Y LOS RADICALES ESTUDIADOS CORRESPONDIO AL DERIVADO PIRIDINICO. |