| SE REALIZA EL ESTUDIO CINETICO DE LAS REACCIONES DE FENOLISIS Y BENCENTIOLISIS DE COMPUESTOS CARBONILICOS Y TIOCARBONILICOS, EN MEDIO ACUIOSO A 25 �C Y FUERZA IONICA 0,2M EN KCI. LAS REACCIONES DE FENOLISIS MOSTRARON UNA LEY CINETICA DE PSEUDO PRIMER ORDEN, TRABAJANDO SIEMPRE EN EXCESO DE ION FENOXIDO CON RESPECTO AL SUSTRATO. LOS GRAFICOS KOBS FRENTE A LA CONCENTRACION DE ION FENOXIDO A PH CONSTANTE, SON LINEALES CON PENDIENTES (KN) INDEPENDIENTES DEL PH. LOS GRAFICOS TIPO BRONSTED ENCONTRADOS PARA LAS REACCIONES DE FENOLISIS, SON LINEALES CON VALORES DE PENDIENTES (B) ENTRE 0,4-0,67. LA MAGNITUD DE ESTAS PENDIENTES Y LA AUSENCIA DE LA CURVATURA EN LOS GRAFICOS TIPO BRONSTED, SON CONSISTENTES CON UN MECANISMO CONCERTADO. PARA EL CASO DE LA REACCION DE FENOLISIS DE METIL Y FENIL 2,4-DINITROFENIL TIONOCARBONATOS (MDNPTOC Y PDNPTOC), LOS VALORES DE LAS PENDIENTES SON CONSISTENTES CON UN MECANISMO EN ETAPAS, DONDE LA FORMACION DEL INTERMEDIARIO TETRAEDRICO ANIONICO (T) ES EL PASO DETERMINANTE DE LA REACCION. LAS REACCIONES DE BENCENTIOLISIS OBEDECEN A UNA CINETICA DE PSEUDO PRIMER ORDEN, TRABAJANDO EN EXCESO DE BENCENTIOLISIS OBEDECEN A UNA CINETICA DE PSEUDO PRIMER ORDEN, TRABAJANDO EN EXCESO DE BENCENTIOLATO, EXCEPTO PARA AQUELLAS REACCIONES DE METIL 2,4,6-TRINITROFENIL CARBONATO (MTNPC), ETIL 2,4,6-TRINITROFENIL TIOCARBONATO (ETNPTC) Y ETIL 2,4,6-TRINITROFENIL DITIOCARBONATO (ETNPDTC) CON 4-NITROBENCETIOL, DONDE SE UTILIZARON CONCENTRACIONES EQUIMOLARES DE REACTANTES LOGRANDO DE ESTA MANERA CONDICIONES DE SEGUNDO ORDEN. PARA ALGUNAS REACCIONES DE BENCENTIOLISIS, LOS GRAFICOS KOBS FRENTE A LA CONCENTRACION DE ION FENOXIDO SON LIENALES A CADA PH, PERO LAS PENDIENTES AUMENTAN A MEDIDA QUE EL PH DISMINUYE, OBSERVANDOSE UN PROCESO DE CATALISIS ACIDA. SE ENCUENTRAN GRAFICOS TIPO BRONSTED LINEALES Y LA AUSENCIA DEL QUIEBRE EN LOS GRAFICOS TIPO BRONSTED EN LOS VALORES ESPERADOS DEBIDO A UN CAMBIO EN LA ETAPA DETERMINANTE DE LA REACCION, CONFIRMA QUE TODA LA SERIE DE REACCIONES OCURRE BAJO UN MECANISMO EN UNA SOLA ETAPA CONCERTADA. A PARTIR DE RESULTADOS EXPERIMENTALES Y CALCULOS TEORICOS SE ENCUENTRA QUE ESTA REACCIONES SE COMPORTAN DE ACUERDO AL PRINCIPIO DE ACIDOS Y BASES DURAS Y BLANDAS DE PEARSON. |