| MEGAZOL ES UN NITROCOMPUESTO QUE HA PROBADO SER EFICIENTE CONTRA TRYPANOSOMA CRUZI, PARASITO RESPONSABLE DE LA ENFERMEDAD DE CHAGAS. EXISTE FUERTE EVIDENCIA QUE LA ACTIVIDAD ANTICHAGASICA DE MEGAZOL SE DEBE A PRODUCTOS DE REDUCCION. LA PRESENTE TESIS SE ENMARCA EN EL ESTUDIO DE LA REDUCCION ELECTROQUIMICA EN DIFERENTES MEDIOS DE MEGAZOL Y DOS DERIVADOS ESTRUCTURALMENTE RELACIONADOS: ACETA-MEGAZOL Y OXA-MEGAZOL. EL ESTUDIO SE REALIZO POR POLAROGRAFIA DE PULSO DIFERENCIAL (PPD), POLAROGRAFIA TAST (PT), VOLTAMETRIA CICLICA (VC), CRONOCULOMBIOMETRIA, ELECTROLISIS A POTENCIAL CONTROLADO (EPC) Y SIMULACION CICLOVOLTAMETRICA. EN MEDIO PROTICO Y EN MEDIO MIXTO (PH ACIDO) LOS NITROCOMPUESTOS GENERARON DOS SEÑALES DE REDUCCION. LA PRIMERA CORRESPONDE A LA REDUCCION DEL GRUPO NITRO (CUATRO ELECTRONES) PARA FORMAR EL DERIVADO HIDROXILAMINICO. LA SEGUNDA CORRESPONDERIA A LA REDUCCION DEL GRUPO PARA FORMAR EL DERIVADO HIDROXILAMINICO. LA SEGUNDA CORRESPONDERIA A LA REDUCCION DEL GRUPO AZOMETINO. EN MEDIO PROTICO (PH 12) SE OBSERVO SOLO PARAñoXA-MEGAZOL EL PAR REDOX, RNO2/RNO2. TODOS LOS COMPUESTOS PRESENTARON EN MEDIO MIXTO (PH>8), EL DESDOBLAMIENTO DE LA SEÑAL UNICA EN DOS NUEVAS SEÑALES. LA PRIMERA SE DEBE A LA TRANSFERENCIA DE UN ELECTRON PARA GENERAR EL ANION RADICAL NITRO (PAR REDOX RNO2/RNO2) Y LA SEGUNDA A LA TRANSFERENCIA DE TRES ELECTRONES Y CUATRO PROTONES PARA FORMAR EL DERIVADO HIDROXILAMINICO. AL ESTUDIAR EL PAR REDOX RNO2/RNO2, PARA TODOS LOS COMPUESTOS SE OBSERVO UN AUMENTO DE LA RAZON DE CORRIENTE CON LA VELOCIDAD DE BARRIDO, LO QUE PERMITIO PLANTEAR UN MECANISMO TIPO ECI. A PARTIR DE LAS SIMULACIONES CICLOVOLTAMETRICAS SE POSTULO QUE EL DECAIMIENTO DE ANION RADICAL NITRO EN MEDIO MIXTO, CORRRESPONDE A UN PROCESO DE DISMUTACION. EN MEDIO APROTICO, SE REGISTRATON DOS SEÑALES, DANDO CUENTA DE DOS PROCESOS ELECTRODICOS. LA PRIMERA CORRESPONDE A LA FORMACION DEL ANION RADICAL NITRO Y LA SEGUNDA, DE CARACTERISTICAS IRREVERSIBLES, A LA FORMACION DEL DERIVADO HIDROXILAMINICO. PARA TODOS LOS COMPUESTOS FUE POSIBLE AISLAR EL PAR REDOX RNO2/RNO2, DETERMINANDOSE UN MECANISMO TIPO ECI. FUE POSIBLE CALCULAR LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE SEGUNDO ORDEN DEL DECAIMIENTO DEL ANION RADICAL NITRO, LA QUE DE ACUERDO A LAS SIMULACIONES CICLOVOLTAMETRICAS CORRESPONDE A UNA REACCION QUIMICA DE DIMERIZACION. EL NUMERO DE ELECTRONES INVOLUCRADO EN CADA TRANSFERENCIA ELECTRONICA FUE CONFIRMADO POR ESTUDIOS CULOMBIOMETRICOS. POR ULTIMO, SE REALIZARON ESTUDIOS MEDIANTE ELECTROLISIS A POTENCIA CONTROLADO (EPC) Y EL SEGUIMIENTO DE LOS CAMBIOS EN LA SOLUCION FUE SEGUIDO POR VC, ESPECTROSCOPIA UV-VIS Y CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA EFICIENCIA (HPLC). EN MEDIO PROTICO SE OBSERVO POR VC LA DISMINUCION DE LA INTENSIDAD DE CORRIENTE DE PICO Y POR HPLC LA APARICION DE UN PRODUCTO DE ELECTROLISIS A TIEMPOS DE RETENCION MENORES QUE LA SEÑAL ORIGINAL. PARA MEDIO APROTICO, SE OBSERVO PARA ACETA-MEGAZOL UNA REACCION TIPO PADRE-HIJO ENTRE EL ANION RADICAL NITRO (COMPUESTO HIJO) Y ACETA-MEGAZOL (COMPUESTO PADRE). PARA LOS OTROS DERIVADOS SE OBSERVO EL DECAIMIENTO DE LA SEÑAL ORIGINAL SIN PODER REGISTRAR LA FORMACION DE ALGUN PRODUCTO DE ELECTROLISIS. |