| EL DESARROLLO DE NUEVOS Y MEJORES SISTEMAS CATALITICOS PARA LA POLIMERIZACION DE OLEFINAS DEPENDE ENTRE, OTROS FACTORES DE LA NATURALEZA, NUMERO Y CARACTERISTICAS DE LOS LIGANDOS QUE SE COORDINAN AL CENTRO METALICO. ENTRE LOS METALES DE TRANSICION MAS UTILIZADOS PARA LA SINTESIS DE ESTOS SISTEMAS SE ENCUENTRAN NIQUEL, CIRCONIO Y TITANIO. LA UTILIZACION DE CADA UNO DE ELLOS DEPENDE DE LOS REQUERIMIENTOS ESPECIFICOS EN LAS PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS QUE SE DESEAñoBTENER. ESTA INVESTIGACION CONTEMPLA EL DESARROLLO DE NUEVOS LIGANDOS PARA LAñoBTENCION DE COMPLEJOS CON METALES DE TRANSICION QUE SEAN CAPACES DE LLEVAR A CABO REACCIONES DE POLIMERIZACION DE ETILENO. LOS LIGANDOS SINTETIZADOS SON DEL TIPO BIDENTADOS N,N - N,O, ESPECIFICAMENTE A BETA-CETOIMINAS, BETA-DIIMINAS, N-(IMIDOILAMIDINICOS) Y ACETAMIDINICOS. ESTOS HAN SIDO OBTENIDOS CON BUENOS RENDIMIENTOS Y CARACTERIZADOS COMPLETAMENTE. LAS RUTAS DE SINTESIS UTILIZADAS PARA SU OBTENCION ESTO RESULTA SER UNA MUY BUENA ALTERNATIVA PARA LA PREPARACION DE DERIVADOS QUE CONTENGAN EN SU ESTRUCTURA GRUPOS FUNCIONALES O HETEROATOMOS. LA INTRODUCCION DE SUSTITUYENTES ES DE GRAN INTERES PARA ESTUDIAR LOS FACTORES ESTERICOS Y ELECTRONICOS DE LOS LIGANDOS SOBRE CENTROS METALICOS Y SU INFLUENCIA EN LA REACTIVIDAD EN REACCIONES DE POLIMERIZACION DE OLEFINAS. EN EL CASO DE LIGANDOS BETA-CETOIMINAS Y BETA-DIIMINAS EL GRUPO FUNCIONAL INCORPORADO CORRESPONDE AL CIANO (CN). PARA LOS LIGANDOS N-IMIDOILAMIDINICOS SINTETIZADOS, LA DIFERENCIA RADICA EN LOS GRUPOS SUSTITUYENTES DE LOS ANILLOS FENILICOS QUE CONFORMAN AL LIGANDO. ES ASI QUE SE TIENEN SUSTITUYENTES COMO METILOS, ISOPROPILOS, ATOMOS DE FLUOR, O SIMPLEMENTE PRESENTAN UN ANILLO PIRIDINICO EN SU ESTRUCTURA. CON LA MISMA RUTA DE SINTESIS UTILIZADA PARA LAñoBTENCION DE LOS LIGANDOS N-IMIDOILAMIDINICOS ES POSIBLE OBTENER LOS ACETAMIDINICO, LOS CUALES TAMBIEN PRESENTAN SUSTITUYENTES ADICIONALES EN SU ESTRUCTURA. SE REALIZA UNA DISCUSION COMPLETA ACERCA DE SU SINTESIS Y CARACTERIZACION DE ESTE TIPO DE LIGANDOS HA SIDO REALIZADA AL O LARGO DE ESTE TRABAJO DE TESIS. CON LOS LIGANDOS BETA-CETOIMINAS Y BETA-DIIMINAS SE HAN SINTETIZADO COMPLEJOS TANTO DE TITANIO COMO DE CIRCONIO. LOS CUALES RESULTARON SER ACTIVOS PARA LA POLIMERIZACION DE TILENO EN PRESENCIA DE METILALUMINOXANO (MAO) CON ACTIVIDADES CATALITICAS MODERADAS. LAS ACTIVIDADES CATALITICAS RESULTARON SER MAYORES CUANDO EL CENTRO METALICO CORRESPONDE A CIRCONIO (290 KG/MOL ZR*H*BAR) EN COMPARACION A TITANIO (90 KG/MOL TI*H*BAR). POR OTRA PARTE, LA INCORPORACION DE LA FUNCIONALIDAD CN AUMENTA LA ACTIVIDAD CATALITICA EN UN FACTOR DE 3 PARA LOS COMPLEJOS DE CIRCONIO, EN IDENTICAS CONDICIONES DE REACCION. LOS POLIMEROS OBTENIDOS CON AMBOS METALES POSEEN ALTO PESO MOLECULAR (> 300 (KG/MOL)) Y CORRESPONDEN A PLIETILENOS LINEALES, CON TEMPERATURAS DE FUSION SOBRE 134�C. TANTO LOS LIGANDOS N-(IMIDOILAMIDINICOS) Y ACETAMIDINICOS FUERON UTILIZADOS PARA LA FORMACION DE COMPLEJOS DE NIQUEL POR LA REACCION DIRECTA CON EL PRECURSOR NIQUEL (II) DIBROMO 2-METOXIETIL ETER. TODOS ELLOS HAN SIDO BIEN CARACTERIZADOS Y HAN RESULTADO SER ACTIVOS PARA LA POLIMERIZACION DE ETILENO EN PRESENCIA DE MAO. LAS ACTIVIDADES CATALITICAS, DE LOS SISTEMAS QUE CONTIENEN SOLO GRUPOS ALQUILOS, SON MODERADAS (547 KG/MOL NI*H) Y LOS POLIETILENOS OBTENIDOS POSEEN ALTO PESO MOLECULAR (160 (KG/MOL)) CON UNA DISTRIBUCION DE PESO MOLECULAR MONOMODAL Y PUNTOS DE FUSION DE 134 �C. SIN EMBARGO, DEPENDIENDO DE LAS CONDICIONES DE REACCION ESTAS CARACTERISTICAS PUEDEN VARIAR, LOGRANDOSE DISTRIBUCIONES BIMODALES CN MENORES PESOS MOLECULARES (87 (KG/MOL)). PARA LOS SISTEMAS QUE PRESENTAN HETEROATOMOS EN SU ESTRUCTURA, LAS ACTIVIDADES CATALITICAS ENCONTRADAS TAMBIEN SON MODERADAS Y DEPENDEN DE LAS CONDICIONES DE REACCION, COMO TEMPERATURA Y PRESION. POR OTRA PARTE, LA DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES TAMBIEN SE VE AFECTADA POR LAS DIFERENTES CONDICIONES DE REACCION, SIN EMBARGO EN TODOS LOS CASOS SE OBTIENEN POLIETILENOS DE ALTO PESO MOLECULAR CON TEMPERATURAS DE FUSION CARACTERISTICAS DE POLIMEROS LINEALES (134�C) |