| UNO DE LOS OBJETIVOS PRINCIPALES DE ESTE TRABAJO DE TESIS HA SIDO CARACTERIZAR REACCIONES DE TRANSFERENCIA PROTONICA EN SISTEMAS MODELO, TALES COMO EL ACIDO NITROSO Y LA SERIE DE SUS DERIVADOS AZUFRADOS; HXNY (X,Y=O,S) Y EN SISTEMAS DE INTERES BIOLOGICO COMO LAS BASES NITROGENADAS DEL ACIDO DESOXI RIBONUCLEICO (ADN). ESPECIFICAMENTE EN LOS SISTEMAS HXNY (X,Y=O,S) COMO EN LAS BASES DEL ADN SE HAN ESTUDIADO REACCIONES DE TRANSFERENCIA PROTONICA INTRAMOLECULAR. ADEMAS SE ESTUDIO LAS TRANSFERENCIAS INTERMOLECULARES ENTRE PARES DE BASES DEL ADN. EL SIGUIENTE OBJETIVO DE ESTE TRABAJO HA SIDO DESARROLLAR HERRAMIENTAS QUE PERMITAN DESCRIBIR DE LA FORMA MAS EXACTA POSIBLE LOS INDICES DE REACTIVIDAD QUE PROVIENEN DE LA TEORIA DE FUNDACIONALES DE LA DENSIDAD (TFD) Y QUE DEPENDEN DE LAS ENERGIAS DE IONIZACION Y AFINIDADES ELECTRONICAS UTILIZANDO EL METODO DEL PROPAGADOR DEL ELECTRON PARA DETERMINAR ENERGIAS DE IONIZACION CON UN ALTO GRADO DE PRECISION. COMO ILUSTRACION DE ESTA TECNICA SE DETERMINARON ENERGIAS DE IONIZACION DE LA GLICINA, SISTEMA DEL QUE SE CUENTA CON SUFICIENTES DATOS EXPERIMENTALES QUE PERMITEN VALIDAR LA METODOLOGIA TEORICA UTILIZADA. PARA REALIZAR LA CARACTERIZACION DE ESTAS REACCIONES DE TRANSFERENCIA PROTONICA Y DE ISOMERIZACION ROTACIONAL SE HAN EMPLEADO DIVERSAS HERRAMIENTAS BASADAS EN EL CONOCIMIENTO DE LA ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS SISTEMAS ESTUDIADOS; AQUI SE DESTACA EL USO DE LOS INDICES DE REACTIVIDAD QUIMICA BASADOS EN LA TEORIA DE FUNCIONALES DE DENSIDAD CONCEPTUAL, LA UTILIZACION DEL PERFIL DE FUERZA DE REACCION Y LA DETERMINACION DE ENERGIAS DE IONIZACION MEDIANTE CALCULOS DE PROPAGADOR DE ELECTRONES Y LA ASIGNACION DE LAS IIONIZACIONES MEDIANTE ORBITALES DE DYSON. SE HA ENCONTRADO QUE PARA LOS SISTEMAS DE TRANFERENCIA PROTONICA DE LA SERIE HXNY (X,Y=O,S) ES POSIBLE REPRESENTAR PROPIEDADES ELECTRONICA Y ENERGETICAS DE LA REACCION ASIMETRICA HSNO-SNOH MEDIANTE LA COMBINACION DE FRAGMENTOS MOLECULARES Y PROPIEDADES PROVENIENTES DE REACCIONES SIMETRICAS, HONO-ONOH Y HSNS-SNSH. PARA LAS TRANSFERECIAS PROTONICAS INTRA E INTER MOLECULARES DE LAS BASES DEL ADN FUE POSIBLE DETERMINAR EL MECANISMO DE REACCION MEDIANTE EL USO DEL PERFIL DE FUERZAS. SE DEMOSTRO QUE A LO LARGO DE LA COORDENADA DE REACCION, QUE LLEVA REACTIVOS A PRODUCTOS, CONCURREN DIFERENTES MECANISMOS QUE FUERON IDENTIFICADOS MEDIANTE EL ANALISIS SIMULTANEO DE PERFILES DE PROPIEDADES GLOBALES Y LOCALES. EN EL CASO DE LOS ISOMEROS DE LA GLICINA, FUE POSIBLE DETERMINAR, CON UN EXCELENTE ACUERDO CON DATOS EXPERIMENTALES, LAS PRIMERAS ENERGIAS DE IONIZACION, ASIGNANDOLAS SIN AMBIGUIEDAD LOS CUATRO PRIMEROS ORBITALES MOLECULARES. ADEMAS SE OBSERVO QUE LOS CAMBIOS INDUCIDOS CONFORMACIONALMENTE EN LAS ENERGIAS DE IONIZACION AFECTAN LAS INTERACCIONES ELECTROSTATICAS Y A LAS RELACIONES DE FASE DE LOS ORBITALES DE DYSON. |